欧甘草素B的负离子裂解途径 欧甘草素B的正离子裂解途径 还是觉得这种有放射背景的图更好看一些，一切看心情吧。今天是甘草黄酮系列的最后一个化合物欧甘草素B，比前天的欧甘草素A多一个不饱和度。负离子中最高的为B1,3+离子m/z 201，这个质荷比是不是在好多甘草黄酮中都见过？光甘草定、4'-O-甲基光甘草定、欧甘草素A等化合物中都有m/z 201，前面我们认为它是C环2,3-断裂的产物，这里是否也是通过与前面同样的途径裂解的呢？我们在此处给出的离子的元素组成与前面所画碎片的元素组成一致，即便高分辨也不能区分到底是哪一种碎片结构！我觉得最好的办法是用稳定同位素替换A环或B环原子，然后再进行质谱分析，看看生成的离子是不是比m/z 201多固定的质量。可见，仍有很多细节需要深入研究才能确定，所以我前面或者今后所画的裂解途径图，仅是在现有数据的前提下，一种可能的推测，如果有更多的数据，就可能对推测结果进行修正。我在上面的图中加了一个Bug，希望大家一起来找Bug，从错误中不断提高自己解析质谱的能力。 正离子模式的裂解也遇到了两难，m/z 189可能为A1,3+, 也可能为B2,3+，这是由于化合物本身的对称结构造成的。在欧甘草素A中，由于B环多两个氢，所以分别生成了m/z 189和191，而欧甘草素B的两个途径生成的碎片正好元素组成一样，最有可能这个m/z 189是两种离子的混合物。m/z 147在3′-羟基-4′-O-甲基光甘草定的正离子质谱图中也有观测到，当时我们认为是m/z 215进一步失去异戊烯基而生成的，而这里我们认为是m/z 189丢失丙烯基的产物，到底哪种正确呢？需要对m/z 215和189进行MS3分析，知道了离子间的母子关系，也就可以作出最终判断了。 质谱解析的难点在于，我们不知道什么时候才能收集足够的信息而获得唯一合理解，由于各种客观条件的限制，我们仅能获得关于结构的部分信息，使质谱解析变得扑朔迷离，这也正式其魅力所在吧。昨晚，一个搞计算机的同学看我画理解途径图，马上领悟了其精髓：这个与拼图或猜字游戏非常相似，貌似就是按某些特定的规则凑质量数！是呀，在别人打游戏的时候，我也在玩自己的游戏。 欧甘草素B的正负离子质谱图 ===================================================== 化合物：Hispaglabridin B 分子量：390.5 分子式：C25H26O4 SMILES: CC1(C=CC2=C(O1)C=CC(=C2O)C3CC4=C(C5=C(C=C4)OC(C=C5)(C)C)OC3)C InChIKey: CJUFYKORDZSOLF-UHFFFAOYSA-N 参考文献：10.1002/rcm.4215 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站：msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。
Yufeng Zhang