甘草黄酮的裂解(11)：3′-羟基-4′-O-甲基光甘草定（3′-Hydroxy-4′-O-methylglabridin）
Yufeng Zhang
3'-羟基-4'-O-甲基光甘草定的正离子裂解途径 3'-羟基-4'-O-甲基光甘草定的负离子裂解途径 首先对于裂解途径图中的一些默认设定再说明一下：(1)绿色背景为负离子模式，黄色背景为正离子模式;(2)质谱图中观测到的离子碎片的结构在裂解图中标注为“m/z ***”，如果结构下面没有，则表示其为裂解中间体（中括号省略了）;(3)中性丢失碎片的标注为“NL: ***Da”;(4)结构上的单边箭头表示转移单电子，双边箭头表示转移一对电子;(4)不同碎片结构间的箭头指明裂解的过程，如果是双向箭头，则这两个结构是可以互变的。 今天这个化合物（3'-羟基-4'-O-甲基光甘草定，简称HMG）属于前几天介绍的光甘草定的衍生物，故有几条裂解途径与光甘草定的一致，我就不画详细的过程了，可以参看前面的文章，我主要解释与前面不同的地方。HMG的(B1,4-)比光甘草定多30Da，正好是多一个O+CH2；HMG没有看到C环2,3键断裂的碎片，这是由于B环的4'-OH被甲基化了，不能重排成稳定的甲烯酮结构（参看光甘草定的裂解）；HMG的B环有两个相邻的酚羟基，它们的活泼氢可以分别重排到C-3和C-4上（裂解途径图右下角的结构），最终生成(A1,4-)离子m/z 175，同时失去178Da的非常稳定的结构。 正离子模式下，HMG生成与光甘草定相同的(A1.3+) m/z 189和(B2,3+) m/z 153，但没有看到丢失56Da的碎片，说明B环的取代对于呋喃异戊烯的断裂有很大影响。质谱图中还有少量的碎片m/z 215和147，推测它们为丢失B环，及进一步失去异戊烯单元的碎片。与一般异戊烯丢失56Da不同，这里丢失的为68Da (From m/z 215 to 147)，可见这类呋喃异戊烯结构的特征并不明显，很难通过扫描特定的中性丢失把它们从混合物中检识出来。 3'-羟基-4'-O-甲基光甘草定的质谱图 ===================================================== 化合物：3'-Hydroxy-4'-O-methylglabridin 分子量：354.4 分子式：C21H22O5 SMILES: CC1(C)C=CC2=C(C=CC3=C2OC(4=C(O)C(O)=C(OC)C=C4)C3)O1 InChIKey: PPBISUGOQDBBEL-CYBMUJFWSA-N 参考文献：10.1002/rcm.4215 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站：msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。