甘草黄酮的裂解(7)：光甘草素(Glabrene)
Yufeng Zhang
光甘草素的负离子模式裂解途径 光甘草素属于异黄烷－3-烯，同时B环上有一个环合的异戊烯单元，但它没有异戊烯的特征碎片离子m/z 56或42，这与其特殊的结构有关。在原来的文章中，作者虽然号称在补充材料中给出了其裂解途径，我感觉他只是虚晃一枪而已，仅解释了这类黄酮最常见的断裂碎片，还给出了几个根本看不到的碎片的解释，不知道作者是怎样从质谱图中看到那些离子的，而另外那些非常明显的碎片离子，作者直接给无视了。正如我们前面提到的，对于这种越看似简单的结构，解析起来越发难，光甘草素最难的是，它要经过N步的分子内重排以后，才会丢失H2O、丙烷和CO。我在上图中详细画出了各步重排以后的中间结构（方括号中的结构），电子转移的箭头我就不画了。重点看m/z 277，293和303三个碎片离子，它们本身都最终形成了大共轭体系，非常漂亮。 光甘草素的(-)ESI-二级质谱图 ===================================================== 化合物：Glabrene 分子量：322.4 分子式：C20H18O4 SMILES: CC1(C=CC2=C(C=CC(=C2O1)C3=CC4=C(C=C(C=C4)O)OC3)O)C InChIKey: NGGYSPUAKQMTNP-UHFFFAOYSA-N 参考文献：10.1002/rcm.4215 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站：msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。