丹参酚酸的裂解(10)：丹酚酸H/I（Salvianolic acid H/I）
Yufeng Zhang
丹酚酸H的裂解途径 丹酚酸H或I为咖啡酸的三聚体，它们在结构上仅是其中一个咖啡酸连接的位点（SAI的咖啡酸连接在苯环的对位OH）不同，它们的色谱和质谱行为非常相似，貌似还没有把它们确切区分的方法。 一张质谱图上除了非常重要的质荷比以外，离子的丰度也能给我们提示很多信息。分子在质谱中的碎裂行为实际上是一群分子的平均表现，离子的丰度类比于其形成的概率，越容易形成、同时越稳定的离子的丰度就高。因为当一群分子被给予一定能量后，分子中最不稳定的地方肯定先裂开，如果生成的碎片在那个特定环境和一定时间内(微s级)能被质谱检测到，就会形成质谱图上的离子；如果生成的离子不稳定，它会进一步碎裂，直到被检测。应用这个原理，我们来分子丹酚酸H的质谱图：丰度最高的离子为m/z 339，可认为它是最稳定也最易形成的，它是内酯键断裂形成的产物；内酯键断裂有两种方式，一种是形成羧酸，一种是形成烯酮，在丹酚酸H中，这两种反应都会发生，只是形成羧酸形式的离子(m/z 357)丰度非常低，说明这个离子或者需要的能量比生成烯酮的离子高，或者这个离子不稳定，非常容易继续丢失水，生成m/z 339；类似的，丢失咖啡酸上羧酸的反应也相对比较难，一方面是直接丢失羧酸的离子m/z 493丰度很低，另外m/z 339丢失羧酸形成的m/z 295的丰度也不高，故推测丢失羧酸没有内酯键断裂容易，这就是m/z 339为基峰的原因。 偶然看到Science上一篇文章“穷人的智商很着急”，研究者设计了两个实验，试图证明当人穷的时候，其智商(IQ)就会下降，即认知能力下降，容易作出错误判断，缺乏创造力。我很认同研究者提出的“mental bandwidth”的概念，一个人若是大脑被过多的生活压力所占据，那他就没有更多的脑力对眼前的事务作出正确的判断；而富人一般不用担心这些生活的问题，所以其大脑可以从容的面对所遇到的问题，并加以解决。似有所得，人要放下包袱，不要在意眼前的困难，你越是在意，你的判断越有问题，只有轻装上阵，才会游刃有余。 丹酚酸H的二级质谱图 ===================================================== 化合物：Names from NCI| PubMed 分子量：538.5 分子式：C27H22O12 SMILES: OC(C(OC(/C=C/C1=CC=C(O)C(O/C(C(O)=O)=C\C2=CC(O)=C(O)C=C2)=C1)=O)CC3=CC=C(O)C(O)=C3)=O InChIKey: HFTLCJIFEZUOCR-JKXXRSRDSA-N 参考文献：10.1002/rcm.2332 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站： msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。