甘草黄酮的裂解(4)：甘草查儿酮B(Licochalcone B)
Yufeng Zhang
甘草查儿酮B的裂解途径 今天这个化合物属于查儿酮，仅一个苷元，没有连接糖，看似简单，其实非常复杂，越是这种结构比较单一的，可能解析起来越难。A环上与查儿酮羰基相邻的碳原子上没有羟基，它不能互变成二氢黄酮，所以主要发生与烯键（alpha-,beta-碳原子）相邻的位置的断裂，如负离子模式中的m/z 191和150，正离子模式中的m/z 121, 147, 167和193。此外，负离子质谱图中，最高的为丢失甲基自由基厚的碎片m/z 270。以上这些碎片都比较容易归属，最难的是负离子中的m/z 253和正离子中的m/z 245。负离子质谱中的m/z 253，为丢失32Da的碎片，推测丢失一分子甲醇，也就是可能与B环上的甲氧基有关。在上图的左侧我给出了可能的裂解途径：B环上3',4'-OH烯醇互变为酮式，这时在甲氧基的邻位出现一个sp3杂化的碳原子，其上的氢可与甲氧基一起消除，得到m/z 253。这个途径是我想了2天才推测出来的，不知还有没有更好的解释。正离子模式中的m/z 245为基峰，我推测其裂解过程见上图的右侧：4‘-OH上的氢重排到alpha-碳原子上，然后发生1,3-断裂，失去C2H2O，然后两侧基团连起来形成m/z 245。碎片m/z 245为两个苯环形成的大共轭体系，非常稳定，故其为基峰。 总算把这个化合物解析完毕，心里舒服多了。几个小时前，自己被Mac中的ChemDraw折麽的要发疯了，老是无缘无故自动退出，画了一半的工作丢失了好几次，又换了JSDraw, Markvin，但总没有ChemDraw用的顺手，最后不得不重新回到windows去完成剩余的工作。ChemDraw画的结构不能自动对杂原子标记颜色，只能手工一个一个选择杂原子，然后设定颜色，显得有点笨笨。为了好看，忍了！ 甘草查儿酮B的正负离子质谱图 ===================================================== 化合物：Licochalcone B 分子量：286.3 分子式：C16H14O5 SMILES: O=C(/C=C/C1=CC=C(O)C(O)=C1OC)C2=CC=C(O)C=C2 InChIKey: DRDRYGIIYOPBBZ-XBXARRHUSA-N 参考文献：10.1002/rcm.4215 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站：msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。