Some thoughts on Mass Spectrometry and Modeling & Simulation
9“-紫草酸乙酯的裂解途径 9"'-紫草酸乙酯的裂解途径 这两个紫草酸乙酯的裂解与前面讲的紫草酸甲酯的裂解途径一致，参看以前的解释。 紫草酸乙酯的二级质谱图 ===================================================== 化合物：Names from NCI| PubMed 分子量：746.7 分子式：C38H34O16 SMILES: O=C(O)(OC(/C=C/C1=C2(C(O(C(OCC)=O)CC3=CC(O)=C(O)C=C3)=O)(C4=CC(O)=C(O)C=C4)OC2=C(O)C=C1)=O)CC5=CC(O)=C(O)C=C5 InChIKey: RVOCHOCGJOVMQN-VAAHMZTCSA-N 参考文献：10.1002/rcm.2332 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站： msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。
紫草酸的裂解途径 紫草酸中有个苯丙酸单元，为三倍体。结构中不稳定的部分为内酯和苯并二氢呋喃环上的羧基，裂解途径如图所示。内酯键断裂如若是b键断（参考昨天的文章），则苯环的对位必需有酚羟基，酚羟基被甲醚化以后，则这样的裂解很难发生。 紫草酸的二级质谱图 ===================================================== 化合物：Names from NCI| PubMed 分子量：538.5 分子式：C27H22O12 SMILES: O=C(O)(OC(/C=C/C1=C2(C(O)=O)(C3=CC(O)=C(O)C=C3)OC2=C(O)C=C1)=O)CC4=CC(O)=C(O)C=C4 InChIKey: UJZQBMQZMKFSRV-RGKBJLTCSA-N 参考文献：10.1002/rcm.2332 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站： msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。
原紫草酸裂解途径 原紫草酸为两个分子咖啡酸缩合的产物，在负离子模式下，顺次丢失两个CO2，然后分子被从中间断开，分别生成m/z 109和m/z 159. 从27号晚上开始学习粤语了，第一堂课很开心，后面可能会越来越难，我能坚持下去吗！ 原紫草酸二级质谱图 ===================================================== 化合物：Names from NCI| PubMed 分子量：358.3 分子式：C18H14O8 SMILES: OC1=CC=C(C2OC3=C(O)C=CC(/C=C/C(O)=O)=C3C2C(O)=O)C=C1O InChIKey: GJHXGOBGPWPCCK-ZZXKWVIFSA-N 参考文献：10.1002/rcm.2332 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站： msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。
丹参素甲醚的裂解途径 此丹参素甲醚在文献中并没有给出确切的结构，根据断裂的碎片，我推测甲基接在苯环的3'-OH上。首先根据m/z 123可知，甲基一定连在苯环上，而不是成甲酯或与C2-OH成醚；其次，4'-OH可重排到C1'位，使苄基容易发生断裂；如果4'-OH被甲基取代，只能是苄位的H重排到C4‘位，增加了苄基位置C-C键的双键特性，难以断裂。故推测此化合物为3'-O-methyl-danshensu。自然界中的阿魏酸也是3-甲氧基，说明这种反应在植物体内是有一定特异性的。 丹参素甲醚的质谱图 下面是一个更详细的裂解途径解释： ===================================================== 化合物：Names from NCI| PubMed 分子量：212.2 分子式：C10H12O5 SMILES: O=C(O)C(O)CC1=CC(OC)=C(O)C=C1 InChIKey: SVYIZYRTOYHQRE-UHFFFAOYSA-N 参考文献：10.1002/rcm.2332 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站： msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。
原儿茶醛的裂解途径 我不确定这个原儿茶醛的质谱图是否正确，文献中提到是用标准品对照过的，暂时按现在的质谱图解析。在质谱图中的离子都是偶数，为自由基离子，这是因为4-OH丢失氢自由基的结果，该自由基可被苯环稳定，然后依次丢失CO和O。 原儿茶醛的二级质谱图 ===================================================== 化合物：Names from NCI| PubMed 分子量：138.1 分子式：C7H6O3 SMILES: O=CC1=CC(O)=C(O)C=C1 InChIKey: IBGBGRVKPALMCQ-UHFFFAOYSA-N 参考文献：10.1002/rcm.2332 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站： msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。
原儿茶酸的裂解途径 原儿茶酸在(-)ESI-MS中仅看到一个丢失羧基的碎片离子，我们认为其是通过如上的过程丢失羧酸的，首先对位酚羟基上的氢重排到1-位，丢失CO2，最后分子内电荷重排，得到邻二酚羟基苯的负离子。 原儿茶酸的MS2质谱图 ===================================================== 化合物：Names from NCI| PubMed 分子量：154.1 分子式：C7H6O4 SMILES: OC(C1=CC(O)=C(O)C=C1)=O InChIKey: YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 参考文献：10.1002/rcm.2332 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站： msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。
丹参素的裂解途径 丹参素在负离子模式下，主要发生C2-OH诱导的i裂解，或者丢失水以后，生成咖啡酸，然后丢失CO2。这些裂解的方式与我们前面介绍的大致类同，不再详述。 丹参素的二级质谱图 ===================================================== 化合物：Names from NCI| PubMed 分子量：198.2 分子式：C9H10O5 SMILES: O=C(O)C(O)CC1=CC(O)=C(O)C=C1 InChIKey: PAFLSMZLRSPALU-UHFFFAOYSA-N 参考文献：10.1002/rcm.2332 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站： msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。
同型原儿茶酸的裂解途径 原文认为该化合物为2-羟基-3',4'-二羟基苯乙酮，我仔细看了其碎片，觉得原来的归属不合理。苯乙酮的结构很难丢失44生成m/z 123，因此我推测结构中含有羧基；m/z 109为二羟基苯的特征碎片，所以结构中很有可能含有邻二酚羟基结构；m/z 149为脱水的碎片，含有羧基就有可能。综上所述，我推测该化合物应改为同型原儿茶酸，可以较好的与质谱碎片吻合。 同型原儿茶酸的负离子质谱图 ===================================================== 化合物：Names from NCI| PubMed 分子量：168.1 分子式：C8H8O4 SMILES: OC(CC1=CC=C(O)C(O)=C1)=O InChIKey: CFFZDZCDUFSOFZ-UHFFFAOYSA-N 参考文献：10.1002/rcm.2332 –EOF– 文章来自，微信号：MS4Fun，网站： msky.in，每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。
Yufeng Zhang