甘草黄酮的裂解(2):7-O-(beta-D-apiofuranosyl-(1-2)-beta-D-glucosyl)-Liquiritigenin

化合物2的正负离子质谱图 今天化合物的正负离子质谱图与昨天的第一个化合物非常接近,只是离子的丰度有些差别,它们为一对同分异构体。我感觉比较奇怪的是,这两个化合物都没有看到C环开裂的产物,难道是仪器或碰撞能量的缘故?若C环开环形成查儿酮,那么其稳定性自然会有较大提高,看不到母核碎片倒可以理解。 化合物2的裂解途径 今晚状态不佳,应该早点睡的。想起几件拖了很久的事,头痛呀,至少这周搞定一件吧。看到DXY有人讨论严新气功与哈佛医学院刚合作发表的文章,某些人像打了鸡血一样,这使我想起了春风得意的孔乙己,哎,都是可怜人呐!不说他们了,按照罗胖的说法,见了狗屎还是绕着走好,不要非去证明它怎么样,它根本就不需要去关注。 ===================================================== 化合物:7-O-(beta-D-apiofuranosyl-(1-2)-beta-D-glucosyl)-Liquiritigenin (2) 分子量:550.5 分子式:C26H30O13 SMILES: O=C1C(C=CC(OC2C(OC3C(O)C(CO)(O)CO3)C(O)C(O)C(CO)O2)=C4)=C4OC(C5=CC=C(O)C=C5)C1 InChIKey:NLALNSGFXCKLLY-UHFFFAOYSA-N 参考文献:10.1002/rcm.4215 –EOF– 文章来自,微信号:MS4Fun,不定期发布自己在质谱应用和建模&模拟方面遇到的一些有趣的事情,欢迎分享与推荐。

甘草黄酮的裂解(1):4‘-O-(beta-D-apiofuranosyl-(1-2)-beta-D-glucosyl)-Liquiritigenin

4’-O-(洋芹糖基-(1-2)-葡萄糖基)-甘草素的裂解途径 从今天起,我们将介绍一系列甘草黄酮的裂解途径。甘草黄酮的主要类型有二氢黄酮、查儿酮、异黄酮和二氢异黄酮等,今天第一个化合物属于二氢黄酮,为甘草苷的葡萄糖的二位上又连了一个洋芹糖,不知道这样的双糖是否有个名字。下图为其在负离子和正离子模式下的二级质谱图,文献中只给出了离子强度和丰度,我们用自己编写的applet控件画出了质谱图,以便直观的查看。在负离子模式下,主要为甘草素的-离子和丢失120Da的碎片离子m/z 429。丢失120Da是1-2连接的双糖的特征,在我们以前发表的文章中曾经用高分辨质谱证明过,120Da来自于糖断裂,而不是C环RDA裂解。m/z 429进一步失去洋芹糖(132Da),得到m/z 297。此外,直接丢失洋芹糖的碎片离子m/z 417丰度很低,仅为4%,说明在负离子模式下,1-2连接双糖的葡萄糖更容易发生分子内断裂。在正离子模式下,丢失洋芹糖的碎片离子m/z 419丰度较高,丢失双糖的m/z 257为基峰。正离子模式下相当于酸性环境,可认为更有利于这些糖苷键的断裂。   4‘-O-(洋芹糖基-(1-2)-葡萄糖基)-甘草素的正负离子二级质谱图 ===================================================== 化合物:4’-O-(beta-D-apiofuranosyl-(1-2)-beta-D-glucosyl)-Liquiritigenin (1) 分子量:550.5 分子式:C26H30O13 SMILES: O=C1C(C=CC(O)=C2)=C2OC(C3=CC=C(OC4C(OC5C(O)C(CO)(O)CO5)C(O)C(O)C(CO)O4)C=C3)C1 InChIKey: FTVKHUHJWDMWIR-UHFFFAOYSA-N 参考文献:10.1002/rcm.4215 –EOF– 文章来自,微信号:MS4Fun,不定期发布自己在质谱应用和建模&模拟方面遇到的一些有趣的事情,欢迎分享与推荐。