丹参酚酸的裂解(17):紫草酸B-9″-甲酯(9″-Methyl lithospermate B)

紫草酸B-9“-甲酯的裂解途径 紫草酸B分子中有两个羧基,均可与甲醇缩合成甲酯,一个为9"-位,一个为9"'-位。这两个异构体的质谱图中离子的种类除一个离子外基本相同,只是丢失两个丹参素单元以后的离子的丰度有很大区别。可以根据是否存在连续丢失咖啡酸180Da和44Da的两个离子,来判断甲酯所在的位点,只有甲酯在9'"-位时(A单元上的羧基),才有可能丢失44Da,明天会介绍这个异构体的裂解。 与紫草酸B相比,9"-位甲酯以后,除对应的离子质荷比增加14Da外,丢失两个丹参素单元的离子m/z 321丰度有所提高,从上图可知,a途径裂解的机会大大增加。由此推知,若先丢失A单元,则B单元也容易丢失;若先丢失B单元,A单元的丢失就比较难了。在9“-位甲酯化之前,b途径更容易发生,所以在紫草酸B的质谱图中,丢失一个丹参素单元的离子最高,同样,明天介绍的9"'-位甲酯的丢一个单元的离子也最高。 紫草酸B-9“-甲酯的二级质谱图 ===================================================== 化合物:Names from NCI| PubMed 分子量:732.6 分子式:C37H32O16 SMILES: O=C(O)(OC(/C=C/C1=C2(C(O(C(OC)=O)CC3=CC(O)=C(O)C=C3)=O)(C4=CC(O)=C(O)C=C4)OC2=C(O)C=C1)=O)CC5=CC(O)=C(O)C=C5 InChIKey: REHAMWBRZKUHPN-RTLLXKGUSA-N 参考文献:10.1002/rcm.2332 –EOF– 文章来自,微信号:MS4Fun,网站: msky.in,每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。