人参皂苷的诡异同位素峰

化合物的相邻同位素质量间的差异一般用于计算离子所带的电荷，比如质量差1，带一个电荷；差0.5，带两个电荷。在用Orbitrap分析人参中的 皂苷类 化合物的时候，发现有些皂苷的[M-H]-的同位素峰间的差为0.5，且呈高低错落的分布。难道它们带两个电荷？

若是带两个电荷，它们的准分子离 子的质荷 比不应该与其理论精确质量仅差1Da呀！比较发现，仅只有皂苷骨架上多个位点连糖的化合物才有这种现象，若只有一个位点连接糖，即便是双糖，比 如人参皂苷 Rf，也未观测到差0.5的同位素峰。可以排除样品本身和杂质干扰的可能，这肯定是这些化合物自身特有的现象，我记得在离子阱质谱中没有这种 现象。一般仅 含有C, H,  O的化合物的同位素峰随着质量数的增加呈单调上升或下降的分布，推测人参皂苷Ro中的同位素来自两个不同的离子，其中一 个肯定为其[M- H]-（955.5）及其加1（956.5），加2（957.5）等同位素峰。另一个系列的离子是不是来自多聚体呢？经计算模拟，那些 差0.5的同位素峰 （956，957）应是来自[2M-2H]2-的同位素，由于它带两个电荷，所以它的同位素间差0.5，其中部位同位素离子与[M- H]-的同位素离子重 合。至此，我们对这种奇怪的现象给出了一个合理的解释。