人参皂苷的诡异同位素峰
化合物的相邻同位素质量间的差异一般用于计算离子所带的电荷,比如质量差1,带一个电荷;差0.5,带两个电荷。在用Orbitrap分析人参中的 皂苷类 化合物的时候,发现有些皂苷的-的同位素峰间的差为0.5,且呈高低错落的分布。难道它们带两个电荷?
Some thoughts on Mass Spectrometry and Modeling & Simulation
化合物的相邻同位素质量间的差异一般用于计算离子所带的电荷,比如质量差1,带一个电荷;差0.5,带两个电荷。在用Orbitrap分析人参中的 皂苷类 化合物的时候,发现有些皂苷的-的同位素峰间的差为0.5,且呈高低错落的分布。难道它们带两个电荷?
这 个化合物是一个朋友让我解析的,除了一篇专利外,这个结构还没有报道过。它的裂解没有什么特别之处,主要发生酰胺键的alpha位和beta位裂解两个途 径。alpha位断裂以后,会继续中兴丢失18或46Da,生成m/z 249和221。类似这种脱水的机理比较难以解释,下面给出了其可能的裂解途径。
今天我看文献,发现最近一期的RCM上有一篇关于吴茱萸次碱及其衍生物的裂解规律研究的Letter,文章的用LC-IT-TOF获取了详实的数据,而我觉得他的解析和碎片的归属存在很多矛盾和疑点。
我对于质谱的裂解规律有强烈的爱好,观测到一些奇怪的现象后,总是想方设法做出解释。但给出一个符合常理,且让人信服的推测往往不是那么容易,而得到这么一个想法也许更要靠运气,很多时候你也许不知道,“为什么你会那样想呢?”。当然这些不是牵强附会,也不是不着边际地乱猜。