甘草黄酮的裂解(12):4′-O-甲基光甘草定(4′-O-methylglabridin)

4'-O-甲基光甘草定的负离子裂解途径 4'-O-甲基光甘草定的正离子裂解途径 新版ChemDraw终于支持元素颜色标记了,同时调整了一下线条的粗细和背景,现在看起来自我感觉很不错,非常像ChemWriter的style。4'-O-甲基光甘草定仅比昨天的化合物少了一个OH,它们的裂解途径几乎完成一样,所以今天可以偷懒了,详细解释参看昨天的文章。 4'-O-甲基光甘草定的质谱图 ===================================================== 化合物:4′-O-methylglabridin 分子量:338.4 分子式:C21H22O4 SMILES: CC1(C)C=CC2=C(C=CC3=C2OC(C4=C(O)C=C(OC)C=C4)C3)O1 InChIKey: ZZAIPFIGEGQNHP-CQSZACIVSA-N 参考文献:10.1002/rcm.4215 –EOF– 文章来自,微信号:MS4Fun,网站:msky.in,每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。

甘草黄酮的裂解(4):甘草查儿酮B(Licochalcone B)

甘草查儿酮B的裂解途径 今天这个化合物属于查儿酮,仅一个苷元,没有连接糖,看似简单,其实非常复杂,越是这种结构比较单一的,可能解析起来越难。A环上与查儿酮羰基相邻的碳原子上没有羟基,它不能互变成二氢黄酮,所以主要发生与烯键(alpha-,beta-碳原子)相邻的位置的断裂,如负离子模式中的m/z 191和150,正离子模式中的m/z 121, 147, 167和193。此外,负离子质谱图中,最高的为丢失甲基自由基厚的碎片m/z 270。以上这些碎片都比较容易归属,最难的是负离子中的m/z 253和正离子中的m/z 245。负离子质谱中的m/z 253,为丢失32Da的碎片,推测丢失一分子甲醇,也就是可能与B环上的甲氧基有关。在上图的左侧我给出了可能的裂解途径:B环上3',4'-OH烯醇互变为酮式,这时在甲氧基的邻位出现一个sp3杂化的碳原子,其上的氢可与甲氧基一起消除,得到m/z 253。这个途径是我想了2天才推测出来的,不知还有没有更好的解释。正离子模式中的m/z 245为基峰,我推测其裂解过程见上图的右侧:4‘-OH上的氢重排到alpha-碳原子上,然后发生1,3-断裂,失去C2H2O,然后两侧基团连起来形成m/z 245。碎片m/z 245为两个苯环形成的大共轭体系,非常稳定,故其为基峰。 总算把这个化合物解析完毕,心里舒服多了。几个小时前,自己被Mac中的ChemDraw折麽的要发疯了,老是无缘无故自动退出,画了一半的工作丢失了好几次,又换了JSDraw, Markvin,但总没有ChemDraw用的顺手,最后不得不重新回到windows去完成剩余的工作。ChemDraw画的结构不能自动对杂原子标记颜色,只能手工一个一个选择杂原子,然后设定颜色,显得有点笨笨。为了好看,忍了! 甘草查儿酮B的正负离子质谱图   ===================================================== 化合物:Licochalcone B 分子量:286.3 分子式:C16H14O5 SMILES: O=C(/C=C/C1=CC=C(O)C(O)=C1OC)C2=CC=C(O)C=C2 InChIKey: DRDRYGIIYOPBBZ-XBXARRHUSA-N 参考文献:10.1002/rcm.4215 –EOF– 文章来自,微信号:MS4Fun,网站:msky.in,每天解析一个天然产物的质谱数据或分享自己在建模方面的心得。