丹参酚酸的裂解II(13)：咖啡酸甲酯 (caffeic acid methyl ester)
Yufeng Zhang
前面解析过的咖啡酸甲酯的质谱图看着很别扭，而本文中的质谱数据却比较好看。在二级质谱图中，推测咖啡酸甲酯在环境中水的作用下，脱去甲基，生成咖啡酸m/z 179，其后裂解应与咖啡酸相同，但是与之间的结果比较后，发现此处的m/z 179可以生成m/z 161，但咖啡酸的二级质谱图中却没有m/z 161，点解呢？
Mass Spectrometry
丹参酚酸的裂解II(12)：丹酚酸F (salvianolic acid F)
丹酚酸F为咖啡酸的二聚体，主要在上图所示的位置发生断裂，脱去羧基，或者3,4-二羟基苯乙烯。
丹参酚酸的裂解II(11)：丹酚酸I (salvianolic acid I)
丹酚酸I的结构中有一咖啡酸单元接在另一个咖啡酸的苯环的对位，若是接在这个位置，则很难失去丹参素单元，因此二级质谱图中生成m/z 339是不合理的。
丹参酚酸的裂解II(10)：菊苣酸(cichoric acid)
菊苣酸是2,3-二羟基琥珀酸与两分子咖啡酸成酯的衍生物，结构中的内酯键是主要的断裂位点，如上图所示。
丹参酚酸的裂解II(8)：阿魏酰酒石酸酯(fertaric acid)
该化合物比昨天的化合物多一个甲基而已，其MS2中有生成m/z 113，比较合理，推测多半是作者把数据拷贝错了。
丹参酚酸的裂解II(7)：咖啡酰酒石酸(caftaric acid)
我觉得文献给出的数据有点乱，其中m/z 113应该是由m/z 311生成的，而不是由m/z 179生成的，或者是作者拷贝数据的时候错了，或者是离子残留造成的。m/z 为酒石酸的特征离子。
丹参酚酸的裂解II(6)：原儿茶醛(protocatechuic aldehyde)
原儿茶醛生成m/z 91，初看真不好解释，查看文献，发现邹教授报道的文中，原儿茶醛生成m/z 109的碎片，这个比较好理解，而m/z 91相当于再脱一分子水，是否能在这种Agilent的离子阱中产生呢？为什么没有观测到m/z 109，值得去推敲。
丹参酚酸的裂解II(5)：1-O-咖啡酰葡萄糖(1-O-caffeoyl glucose)
中性丢失162Da，有可能是脱水葡萄糖，也有可能是脱水咖啡酸，这时就需要根据化合物的极性去判断了，一般葡萄糖苷的极性较大，保留时间短，再结合其他周围的化合物，即可判断。
丹参酚酸的裂解II(4)：原儿茶酸(protocatechuic acid)
苯环上的羧基，或者通过共轭双键与苯环连接的羧基，在负离子模式都容易丢失羧基，这个过程也是一个1,3-断裂，羧基上多了一个双键形成二氧化碳，氢转移到苯环上。参看以前的文章！
丹参酚酸的裂解II(3)：丹参素(danshensu)
这个东西就是丹参素，没必须要用本章中那么长的名字，多别扭呀！前面也解析过这个结构，可以参考以前的文章。