丹参酚酸的裂解(6):丹参素甲醚(Danshensu Methyl ester)
此丹参素甲醚在文献中并没有给出确切的结构,根据断裂的碎片,我推测甲基接在苯环的3′-OH上。
Some thoughts on Mass Spectrometry and Modeling & Simulation
此丹参素甲醚在文献中并没有给出确切的结构,根据断裂的碎片,我推测甲基接在苯环的3′-OH上。
我不确定这个原儿茶醛的质谱图是否正确,文献中提到是用标准品对照过的,暂时按现在的质谱图解析。在质谱图中的离子都是偶数,为自由基离子,这是因为4-OH丢失氢自由基的结果,该自由基可被苯环稳定,然后依次丢失CO和O。
原儿茶酸在(-)ESI-MS中仅看到一个丢失羧基的碎片离子,我们认为其是通过如上的过程丢失羧酸的,首先对位酚羟基上的氢重排到1-位,丢失CO2,最后分子内电荷重排,得到邻二酚羟基苯的负离子。
丹参素在负离子模式下,主要发生C2-OH诱导的i裂解,或者丢失水以后,生成咖啡酸,然后丢失CO2。这些裂解的方式与我们前面介绍的大致类同,不再详述。
原文认为该化合物为2-羟基-3′,4′-二羟基苯乙酮,我仔细看了其碎片,觉得原来的归属不合理。
丹参的化学物质成分是当前研究最清楚的药材之一,里面主要有丹参酚酸和 丹参酮两大类成分,今天开始介绍的就是其中的酚酸类化合物。这类化合物的裂解比较简单,希望后面两周可以轻松一些。
还是觉得这种有放射背景的图更好看一些,一切看心情吧。今天是甘草黄酮系列的最后一个化合物欧甘草素B,比前天的欧甘草素A多一个不饱和度。负离子中最高的为B1,3+离子m/z 201,这个质荷比是不是在好多甘草黄酮中都见过?
3-羟基光甘草醇属于二氢黄酮醇,结构上仅比前面介绍的光甘草醇在3位多一个羟基,不用想也知它们的裂解途径很相似。在负离子模式下,C环开裂生成A1,3+(m/z 203),并进一步失去CO2得到m/z 159。理论上还应该看到电荷在B环的B1,3+离子(m/z 203),但它的质荷比正好与A1,3+相同,是不是我们观测到的m/z 203为这两种离子的混合物呢?
欧甘草素A比光甘草定的母核相同,仅在3‘位多一个异戊烯基,它的正负离子质谱图的主要裂解途径与光甘草定一致,相同的裂解途径可以参考以前的文章,此处不再详述。
新版ChemDraw终于支持元素颜色标记了,同时调整了一下线条的粗细和背景,现在看起来自我感觉很不错,非常像ChemWriter的style。