QD-22的结构仅比昨天的QD-11少一个甲基，所以它们的MS2看上去非常相似，基峰均为m/z 161。由于B环上的甲氧基变成成了羟基，对应的含B环碎片减少14Da，即m/z 123。比较奇怪的是QD-22多了一个碎片m/z 107。前面介绍的QD-27-1也具有4′-OH，同样生成了m/z 107，可以推测m/z 107与B环的对位羟基有关。经过半个多小时的思索，我构建了一个可能的裂解途径，见上图。质子化的12-OH进攻旁边的1’位，形成环氧中间体，同时质子转移到2’位C原子上；环氧开环，正电荷转移到C12原子；下一步，C-1’上的羟基转移到C-11上，C11-C12键断裂，这时就生成了m/z 107和中性碎片176。这个途径不如C11-C12直接断裂容易，生成的碎片离子的丰度很低。当我想出了这个裂解途径以后，又想到，假如这个途径是正确的，一定存在电荷在A,C环上的碎片离子，正如C11-C12断裂以后，电荷可以分别存在两侧的碎片上，因此应该存在m/z 177的碎片离子（即中性碎片176质子化的碎片）。经仔细观察QD-22的MS2，确实在m/z 177的位置上，发现极弱的信号。当然这也有可能是背景噪音，需要进一步实验验证。
在过去的一个多月中，我在鼓捣酶动力学数据的分析方法，希望找到一种通用的、没有系统偏差的算法。前些日子一直没有进展，昨天学习了群体药动学技术以后，突然领悟到，这个酶动力学测定的实验，可看作大量受试者仅采一个时间点血样的实验设计，这不正是群体药动可以分析的数据吗？！经过简单的数据格式化，今天终于获得了一个比较满意的结果。根据模拟数据的结果，加上噪音后的数据，群体的方法仍可以准确估算参数，大大由于PM, TM, IMM等方法。
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化合物：2-(2-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)ethyl)-4H-chromen-4-one（QD-22）
SMILES: O=C1C2=CC=CC=C2OC(CC(O)C3=CC=C(O)C=C3)=C1
InChIKey: UNNQNQLODLRMBI-UHFFFAOYSA-N
参考文献：10.1002/jms.3242
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