Fragmentation Pathway

甘草黄酮的裂解(14):3-羟基光甘草醇(3-hydroxy-glabrol)

3-羟基光甘草醇属于二氢黄酮醇,结构上仅比前面介绍的光甘草醇在3位多一个羟基,不用想也知它们的裂解途径很相似。在负离子模式下,C环开裂生成A1,3+(m/z 203),并进一步失去CO2得到m/z 159。理论上还应该看到电荷在B环的B1,3+离子(m/z 203),但它的质荷比正好与A1,3+相同,是不是我们观测到的m/z 203为这两种离子的混合物呢?

甘草黄酮的裂解(11):3′-羟基-4′-O-甲基光甘草定(3′-Hydroxy-4′-O-methylglabridin)

首先对于裂解途径图中的一些默认设定再说明一下:(1)绿色背景为负离子模式,黄色背景为正离子模式;(2)质谱图中观测到的离子碎片的结构在裂解图中标注为“m/z ***”,如果结构下面没有,则表示其为裂解中间体(中括号省略了);(3)中性丢失碎片的标注为“NL: ***Da”;(4)结构上的单边箭头表示转移单电子,双边箭头表示转移一对电子;(4)不同碎片结构间的箭头指明裂解的过程,如果是双向箭头,则这两个结构是可以互变的。

甘草黄酮的裂解(10):光甘草醇(Glabrol)

已经连续4天是光甘草某某了,虽然名字上仅差一个字,但结构上差别还是很大的,不仅是一个酮或醇的差别。光甘草醇(其实一般酚羟基不叫醇的,这个名字起的,有点那个,还不如叫光甘草酚)在A和B环上各有一个酚羟基,酸性都较强,均可丢失活泼氢而带负电荷,所以当C环发生1,3-断裂(这里也叫逆迪尔阿泽反应,RDA)后,根据电荷位点的不同,生成m/z 203和187。

甘草黄酮的裂解(9):光甘草定(Glabridin)

早晨匆忙上班,发现大街上空荡荡的,走到地铁口,看到8号风球的警报,才知道上午不用上班了。昨天七夕,各路神仙都在发表对七夕的各种看法,即便生孩子的、加班的、甚至已到中年的也不例外。而我呢,给自己点了一套大餐,美美吃一顿,然后该干啥干啥。昨晚本想出去跑步,后来没去,好吧,雨中跑步确实显得有点过分哦。