人参皂苷的诡异同位素峰

同位素是化合物的重要特征之一,在质谱分析中其可用于推断元素组成和电荷数量。 化合物的相邻同位素质量间的差异一般用于计算离子所带的电荷,比如质量差1,带一个电荷;差0.5,带两个电荷。在用Orbitrap分析人参中的 皂苷类 化合物的时候,发现有些皂苷的-的同位素峰间的差为0.5,且呈高低错落的分布。难道它们带两个电荷? 若是带两个电荷,它们的准分子离 子的质荷 比不应该与其理论精确质量仅差1Da呀!比较发现,仅只有皂苷骨架上多个位点连糖的化合物才有这种现象,若只有一个位点连接糖,即便是双糖,比 如人参皂苷 Rf,也未观测到差0.5的同位素峰。可以排除样品本身和杂质干扰的可能,这肯定是这些化合物自身特有的现象,我记得在离子阱质谱中没有这种 现象。一般仅 含有C, H,  O的化合物的同位素峰随着质量数的增加呈单调上升或下降的分布,推测人参皂苷Ro中的同位素来自两个不同的离子,其中一 个肯定为其-(955.5)及其加1(956.5),加2(957.5)等同位素峰。另一个系列的离子是不是来自多聚体呢?经计算模拟,那些 差0.5的同位素峰 (956,957)应是来自2-的同位素,由于它带两个电荷,所以它的同位素间差0.5,其中部位同位素离子与-的同位素离子重 合。至此,我们对这种奇怪的现象给出了一个合理的解释。 --EOF-- 文章来自,微信号:MS4Fun,不定期发布自己在质谱应用和建模&模拟方面遇到的一些有趣的事情,欢迎分享与推荐。