Some thoughts on Mass Spectrometry and Modeling & Simulation
这个化合物是来自沉香中的一个2-(2-苯乙基) 色原酮，原文中分析了10个此类化合物的裂解，详细研究了其中三个同分异构体的裂解，QD-6是其中一个。作者认为这类化合物先发生C11-C12的均裂（乙基部位），形成分子-离子复合物，然后再发生分子-离子之间的氢转移、电荷转移等，从而生成对应的碎片；作者也解释了为什么这三个同分异构体的质谱图存在差别，并用Gaussian 03计算了反应路径的能量变化。总体来，这是一篇不错的小文章。
化合物的相邻同位素质量间的差异一般用于计算离子所带的电荷，比如质量差1，带一个电荷；差0.5，带两个电荷。在用Orbitrap分析人参中的 皂苷类 化合物的时候，发现有些皂苷的-的同位素峰间的差为0.5，且呈高低错落的分布。难道它们带两个电荷？
这 个化合物是一个朋友让我解析的，除了一篇专利外，这个结构还没有报道过。它的裂解没有什么特别之处，主要发生酰胺键的alpha位和beta位裂解两个途 径。alpha位断裂以后，会继续中兴丢失18或46Da，生成m/z 249和221。类似这种脱水的机理比较难以解释，下面给出了其可能的裂解途径。
今天我看文献，发现最近一期的RCM上有一篇关于吴茱萸次碱及其衍生物的裂解规律研究的Letter，文章的用LC-IT-TOF获取了详实的数据，而我觉得他的解析和碎片的归属存在很多矛盾和疑点。
我对于质谱的裂解规律有强烈的爱好，观测到一些奇怪的现象后，总是想方设法做出解释。但给出一个符合常理，且让人信服的推测往往不是那么容易，而得到这么一个想法也许更要靠运气，很多时候你也许不知道，“为什么你会那样想呢？”。当然这些不是牵强附会，也不是不着边际地乱猜。
Yufeng Zhang