今天我们分享一下葛兄解析的木犀草苷的多级质谱图，有兴趣的也可以投稿你们解析的天然产物，我会适当点评。
木犀草苷为木犀草素在7位与葡萄糖形成的苷，在二级中，基峰为失去葡萄糖的苷元离子m/z 285，还可以看到少量的葡萄糖断裂后的碎片，比如m/z 387, 357和327。葛兄在上图中给出了一种可能的裂解途径，我同意丢失120Da是葡萄糖的0,2键断裂，而丢失60和90Da，若用1,3键断裂和1,4键断裂很容易解析，而生成上图那样的环状结构，需要的重排过程很复杂，是否能重排过去也有待商榷。建议每一步反应，画详细的裂解过程，做到每一步都有根据，日久必有所悟。
木犀草苷的三级就是木犀草素的裂解，它的结构很稳定，需要50的能量才能看到比较多的碎片，在这样高的能量下，裂解过程非常复杂，解析其碎片也变得异常困难。葛兄的解析已经非常详尽，主要碎片都给出了可能的结构。我只是觉得里面的苯环上的炔键不太妥当，想象一下炔键是一条直线，怎么与其他四个碳原子成环呢？这样的结构是否稳定呢？这里又涉及到一个很基本的碎片结构前提，即结构尽可能的稳定，越不稳定的碎片存在的几率越小。葛兄下面对42和68Da丢失的过程比较精彩，供大家参考。而对于脱水的过程，我给出一个可能的过程供大家参考。
脱水过程详述：首先木犀草素的B环上的活泼氢，通过共轭双键重排到4-位的C和O上；其次，4-H重排到5-位；负电荷重排到6-位，并进攻5-OH，这是一个负电荷诱导的裂解过程；5-OH在离开的过程中，同时夺去4-OH上与5-O形成分子内氢键的H，电荷最终留在4-O上，从而生成碎片m/z 267。如图所示，m/z 267的结构非常稳定。当然脱水的过程还有其他的类似过程，但最关键的是负电荷诱导的裂解反应，这是负离子模式中的特定反应，与正离子模式中的脱水过程有很大区别。在我以前发在JMS上苦参黄酮文章中也有类似的脱水过程。
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化合物：Names from NCI| PubMed
分子量：448.4
分子式：C21H20O11
SMILES: O=C1C2=C(C=C(O[C@H]3[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O3)C=C2O)OC(C4=CC=C(O)C(O)=C4)=C1
InChIKey: PEFNSGRTCBGNAN-QNDFHXLGSA-N
参考文献：10.1002/jms.1423
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