丹参酚酸的裂解(18)：紫草酸B-9″’-甲酯（9″’-Methyl lithospermate B）
Yufeng Zhang
正如昨天所讲，紫草酸B-9″‘-甲酯应主要发生b途径的裂解，其有一个失去咖啡酸和CO2的特征离子m/z 507，其他离子的归属同前，见上图。
丹参酚酸的裂解(17)：紫草酸B-9″-甲酯（9″-Methyl lithospermate B）
紫草酸B分子中有两个羧基，均可与甲醇缩合成甲酯，一个为9″-位，一个为9″‘-位。这两个异构体的质谱图中离子的种类除一个离子外基本相同，只是丢失两个丹参素单元以后的离子的丰度有很大区别。
丹参酚酸的裂解(16)：迷迭香酸甲酯（Methyl rosmarinate ）
与昨天的化合物一样，今天这个甲基化产物也可以通过质谱图确定甲基的位点。
丹参酚酸的裂解(15)：紫草酸B甲酯（Monomethyl lithospermate ）or 丹酚酸B甲酯
当我看到这个化合物的英文名字中有monomethyl的时候，我以为这个化合物的甲基所在的位置还没有确定，所以我想看能否通过质谱碎片信息确定甲基的位置。
丹参酚酸的裂解(14)：紫草酸B（Lithospermic acid B）or 丹酚酸B
紫草酸B和丹酚酸B都是丹参中提取得到含量很高的化合物，曾一度认为它们是两个不同的化合物，差别为苯丙二氢呋喃环上的两个手性碳的构型（丹酚酸B为RR，紫草酸B为SS）。
丹参酚酸的裂解(13)：紫草酸（Lithospermic acid）
紫草酸中有个苯丙酸单元，为三倍体。结构中不稳定的部分为内酯和苯并二氢呋喃环上的羧基，裂解途径如图所示。
丹参酚酸的裂解(12)：迷迭香酸（Rosmarinic acid）
迷迭香酸为咖啡酸和丹参素缩合成的二倍体，最不稳定的为中间的酯键。
丹参酚酸的裂解(11)：咖啡酸甲酯（Caffeic acid methyl ester）
咖啡酸甲酯为咖啡酸与甲醇在酸性条件下成酯的产物，多半为提取分离过程中的副产物。
丹参酚酸的裂解(10)：丹酚酸H/I（Salvianolic acid H/I）
丹酚酸H或I为咖啡酸的三聚体，它们在结构上仅是其中一个咖啡酸连接的位点（SAI的咖啡酸连接在苯环的对位OH）不同，它们的色谱和质谱行为非常相似，貌似还没有把它们确切区分的方法。
丹参酚酸的裂解(9)：丹酚酸D（Salvianolic acid D）
丹酚酸D在负离子模式发生酯键断裂，生成m/z 197和219。裂解途径很简单，但这个丹D的结构，我发现很多网站都搞错了，包括PubChem, 最后只有通过查SciFinder才确定结构。