木犀草苷（Luteolin-7-glucoside）的裂解途径
Yufeng Zhang
今天我们分享一下葛兄解析的木犀草苷的多级质谱图，有兴趣的也可以投稿你们解析的天然产物，我会适当点评。
Mass Spectrometry
丹参酚酸的裂解II(2)：没食子酸(Gallic acid)
没食子酸脱羧没有悬念！从今天开始质谱图就不画出来了，太浪费带宽，咱也环保一点吧，仅在分子结构信息下面给出具体的质谱数据。
丹参酚酸的裂解II(1)：儿茶酚(Catechin)
儿茶酚这么简单的结构却把我难住了，文献中给出的碎片，怎么也无法解释，只要求助SciFinder，看到几篇文献，有篇（10.1016/j.jpba.2013.01.026）是用标准对照过的，其数据如下：
丹参酚酸的裂解(23)：丹酚酸C甲酯（Methyl salvianolate C）
丹酚酸C的羧基被甲酯化以后，对原来结构中的内酯键产生了很大影响，推测原来的羧基可能与内酯键间存在某种类似分子内氢键的形式，使更容易发生内酯的C-O键断裂。
丹参酚酸的裂解(22)：丹酚酸C（Salvianolic acid C）
丹酚酸C的内酯键断裂方式与前面的丹酚酸类似，根据断裂的方式和电荷所在的位点，易解释二级质谱图中观测到的碎片，如上所示。
丹参酚酸的裂解(21)：紫草酸B二甲酯（Dimethyl lithospermate B）
紫草酸B二甲酯的裂解途径与紫草酸B-9″‘-乙酯的裂解途径完全一致，这说明9″‘-的羧基被酯化以后，对质谱图的影响最大，而9″-羧基的酯化对谱图影响不大。
丹参酚酸的裂解(20)：紫草酸B乙酯（9″- or 9″‘-Ethyl lithospermate B）
这两个紫草酸乙酯的裂解与前面讲的紫草酸甲酯的裂解途径一致，参看以前的解释。
丹参酚酸的裂解(19)：紫草酸乙酯（Ethyl lithospermate）
紫草酸易失去呋喃环上的CO2，乙酯化以后，原来丢失CO2的那步反应变得很难。这是什么原因呢？
丹参酚酸的裂解(18)：紫草酸B-9″’-甲酯（9″’-Methyl lithospermate B）
正如昨天所讲，紫草酸B-9″‘-甲酯应主要发生b途径的裂解，其有一个失去咖啡酸和CO2的特征离子m/z 507，其他离子的归属同前，见上图。
丹参酚酸的裂解(17)：紫草酸B-9″-甲酯（9″-Methyl lithospermate B）
紫草酸B分子中有两个羧基，均可与甲醇缩合成甲酯，一个为9″-位，一个为9″‘-位。这两个异构体的质谱图中离子的种类除一个离子外基本相同，只是丢失两个丹参素单元以后的离子的丰度有很大区别。