丹参酚酸的裂解II(13):咖啡酸甲酯 (caffeic acid methyl ester)
前面解析过的咖啡酸甲酯的质谱图看着很别扭,而本文中的质谱数据却比较好看。在二级质谱图中,推测咖啡酸甲酯在环境中水的作用下,脱去甲基,生成咖啡酸m/z 179,其后裂解应与咖啡酸相同,但是与之间的结果比较后,发现此处的m/z 179可以生成m/z 161,但咖啡酸的二级质谱图中却没有m/z 161,点解呢?
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前面解析过的咖啡酸甲酯的质谱图看着很别扭,而本文中的质谱数据却比较好看。在二级质谱图中,推测咖啡酸甲酯在环境中水的作用下,脱去甲基,生成咖啡酸m/z 179,其后裂解应与咖啡酸相同,但是与之间的结果比较后,发现此处的m/z 179可以生成m/z 161,但咖啡酸的二级质谱图中却没有m/z 161,点解呢?
丹酚酸F为咖啡酸的二聚体,主要在上图所示的位置发生断裂,脱去羧基,或者3,4-二羟基苯乙烯。
丹酚酸I的结构中有一咖啡酸单元接在另一个咖啡酸的苯环的对位,若是接在这个位置,则很难失去丹参素单元,因此二级质谱图中生成m/z 339是不合理的。
菊苣酸是2,3-二羟基琥珀酸与两分子咖啡酸成酯的衍生物,结构中的内酯键是主要的断裂位点,如上图所示。
该化合物比昨天的化合物多一个甲基而已,其MS2中有生成m/z 113,比较合理,推测多半是作者把数据拷贝错了。
越古老的东西,我们越相信它有灵性,如若没有灵性,怎可以在岁月的长河中生存下来呢!有些事情我宁愿相信它的存在,即便没有任何证据,比如穿越到古代。
我2001年的时候正值年少,精力充沛,感觉自己没有做不成的事,只要自己想做。但在那个信息极端闭塞的北方学校,贫乏的资源让我对外界有着极端的渴望,在那个环境下,要想靠循规蹈矩获得需要的东西是不可能的。
我觉得文献给出的数据有点乱,其中m/z 113应该是由m/z 311生成的,而不是由m/z 179生成的,或者是作者拷贝数据的时候错了,或者是离子残留造成的。m/z 为酒石酸的特征离子。
原儿茶醛生成m/z 91,初看真不好解释,查看文献,发现邹教授报道的文中,原儿茶醛生成m/z 109的碎片,这个比较好理解,而m/z 91相当于再脱一分子水,是否能在这种Agilent的离子阱中产生呢?为什么没有观测到m/z 109,值得去推敲。
中性丢失162Da,有可能是脱水葡萄糖,也有可能是脱水咖啡酸,这时就需要根据化合物的极性去判断了,一般葡萄糖苷的极性较大,保留时间短,再结合其他周围的化合物,即可判断。