咖啡酸甲酯为咖啡酸与甲醇在酸性条件下成酯的产物，多半为提取分离过程中的副产物。我曾自己制备过这个化合物，记得质谱图中很简单，貌似只看到m/z 161，而这篇文献中还看到了m/z 179和135等离子，让人觉得很别扭。虽然我上面按照质谱图中的离子画出了可能的裂解途径，但我认为生成m/z 179那一步不太可能。等我找到了自己以前做的数据，再来修订吧。
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化合物：Names from NCI| PubMed
分子量：194.2
分子式：C10H10O4
SMILES: OC(C=C1)=C(O)C=C1/C=C/C(OC)=O
InChIKey: OCNYGKNIVPVPPX-HWKANZROSA-N
参考文献：10.1002/rcm.2332
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[…] 前面解析过的咖啡酸甲酯的质谱图看着很别扭，而本文中的质谱数据却比较好看。在二级质谱图中，推测咖啡酸甲酯在环境中水的作用下，脱去甲基，生成咖啡酸m/z 179，其后裂解应与咖啡酸相同，但是与之间的结果比较后，发现此处的m/z 179可以生成m/z 161，但咖啡酸的二级质谱图中却没有m/z 161，点解呢？我觉得这是电荷位点不同造成的结果，咖啡酸甲酯的电荷只能在苯环的酚羟基上，生成的咖啡酸m/z 179的电荷也在酚羟基上，这时羧基上有氢，可以脱水生成m/z 161；而咖啡酸的电荷在羧基上，带负点以后，就没有氢了，不能脱水啦。你哋明咗否？ […]
179确实有点牵强对于甲酯来讲
这篇文献的归属可能是错误的，这个质谱图对应的该是ferulic acid的。
参考：
10.1002/bmc.1311
10.1002/pca.1272